محاسبات مولر – پلست (MP2) و بکه-۳-لی-یانگ-پار (B3LYP) ، به منظور مقایسه پارامترهای ساختاری ، ویژگیهای پیوند هیدروژنی، فرکانسهای ارتعاشی و انرژیهای نسبی چند کمپلکس پروکسید هیدروژن با X⁻ و X⁺ استفاده میشوند. ساختارها و انرژیهای برهمکنش تصحیح شده به جهت خطای برهم نهی مجموعه پایه (BSSE) در همه کمپلکسهای شماره ۱ تا ۵ با استفاده از روش تصحیح تمام متقابل، مقادیر BSSE کوچکی را با مجموعه پایه ۶-۳۱۱+G(3df,2p) نتیجه میدهند. انرژیهای برهمکنش که در رنج متوسط تا قوی قرار میگیرند برای سیستمهای پیوند هیدروژنی (سیستمهای ۱تا ۳یا سیستمهای آنیونی) و برهمکنشهای الکتروستاتیک قوی (برای سیستمهای ۴ و ۵ یا سیستمهای کاتیونی) بدست می آیند. برهمکنشهای مولکولی با استفاده از نظریه اتمها در مولکولها (AIM)، و آنالیز فرکانسهای ارتعاشی، شناسایی میشوند. نقاط مینیمم روی سطح انرژی پتانسیل (PES)، که از نظر خطای برهم نهی مجموعه پایه به روش متقابل تصحیح شده اند، همانطوری که “اس.سیمون” ، “ام.دوران” و “جی.جی.داننبرگ” آنها را توصیف کرده اند، تعیین میشوند و نتایج بدست آمده با نتایج PES (سطح انرژی پتانسیل) تصحیح نشده مقایسه میشوند.

Mo/ller–Plesset ~MP2! and Becke-3-Lee-Yang-Parr ~B3LYP! calculations have been used to compare the geometrical parameters, hydrogen-bonding properties, vibrational frequencies and relative energies for several X2 and X1 hydrogen peroxide complexes. The geometries and interaction energies were corrected for the basis set superposition error ~BSSE! in all the complexes ~1–۵!, using the full counterpoise method, yielding small BSSE values for the 6-311 1G(3d f ,2p) basis set used. The interaction energies calculated ranged from medium to strong hydrogen-bonding systems ~1–۳! and strong electrostatic interactions ~4 and 5!. The molecular interactions have been characterized using the atoms in molecules theory ~AIM!, and by the analysis of the vibrational frequencies. The minima on the BSSE-counterpoise corrected potential-energy surface ~PES! have been determined as described by S. Simo´n, M. Duran, and J. J. Dannenberg, and the results were compared with the uncorrected PES